无效。因为公民的人格权利，包括隐私权神圣不可侵犯，只有法律规定的享有侦查权、调查权的行政、司法机关及律师等特定的机构和个人，按照法定的程序在法定的范围内才能对公民的权利进行侦查、调查，而签订婚外情调查合同显然侵犯了被调查人的这一权利。这种损害第三人利益的合同无效。
【法律依据】
《合同法》第52条，有下列情形之一的，合同无效：
（一）一方以欺诈、胁迫的手段订立合同，损害*利益；
（二）恶意串通，损害*、集体或者第三人利益；
（三）以合法形式掩盖非法目的；
（四）损害*公共利益；
（五）违反法律、行政法规的强制性规定。