硫代硫酸钠需要在酸性环境中才能发生歧化反应。
由于在酸性环境中na₂s₂o₃不稳定，发生歧化反应：＋＋s₂o===s↓＋so₂↑＋h₂o。
硫代硫酸钠的化学性质：
硫代硫酸钠在碱性或中性条件下稳定，遇酸分解立刻分解放出二氧化硫气体并产生硫的沉淀。
s₂o₂⁻＋⁺＝s↓＋so₂↑＋h₂o
在空气中加热被氧化分解成硫酸钠、二氧化硫。在隔绝空气下燃烧则生成硫酸钠、硫化碱和硫黄。
a₂s₂o₃ ₂→a₂so₄ o₂
硫代硫酸钠具有很强的络合能力，能跟溴化银形成络合物。根据这一性质，它可以作定影剂。
硫代硫酸钠有一定的还原性，能将氯气等物质还原：
s₂o₂⁻＋l₂＋₂o＝o₂⁻＋l⁻＋⁺